用手性试剂进行不对称合成看书上的例子好像是一个不分构型的分子和氢分子的加成反应,但是以手性分子作为催化剂,生成的产物会只产生一个光学构象上的分子,(1)是这样吗?(2)手性分

来源:学生作业帮助网 编辑:作业帮 时间:2024/11/16 04:35:27
用手性试剂进行不对称合成看书上的例子好像是一个不分构型的分子和氢分子的加成反应,但是以手性分子作为催化剂,生成的产物会只产生一个光学构象上的分子,(1)是这样吗?(2)手性分
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用手性试剂进行不对称合成看书上的例子好像是一个不分构型的分子和氢分子的加成反应,但是以手性分子作为催化剂,生成的产物会只产生一个光学构象上的分子,(1)是这样吗?(2)手性分
用手性试剂进行不对称合成
看书上的例子好像是一个不分构型的分子和氢分子的加成反应,但是以手性分子作为催化剂,生成的产物会只产生一个光学构象上的分子,(1)是这样吗?(2)手性分子是可以把几种不同构象的分子捋成一种构象吗?(3)如果是在这种构象得改变过程中有没有能量的转变?比如我们都是alph的构型的反应物,结果也是alph构型生成物所需要的能量,和贝塔构型的反应物,结果生成阿尔法构型的生成物所需要的能量,等比例下有没有什么不同?
第一个问题下边又说可以产生外消旋体?这个是说有的可以产生同一构象的分子,有的可以产生量中对映体的分子吗?

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加成反应是一种有机化学反应,它发生在有双键或叁键的物质中.加成反应进行后,重键打开,原来重键两端的原子各连接上一个新的基团.加成反应一般是两分子反应生成一分子,相当于无机化学的化合反应.根据机理,加成反应可分为亲核加成反应,亲电加成反应,自由基加成,和环加成.加成反应还可分为顺式加成,反式加成.
顺式加成是指加成的两部分从烯烃的同侧加上去,
反式加成是指加成的两部分从烯烃的异侧加上去.
亲核加成反应
亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应.反应发生在碳氧双键、碳氮叁键、碳碳叁键等等不饱和的化学键上.最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应.
RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl
再水解得醇,这是合成醇的良好办法.在羰基中,O稍显电负性;在格氏试剂中,C-Mg相连,Mg稍显电正性,C是亲核部位.于是格式试剂的亲核碳进攻亲电的羰基碳,双键打开,新的C-C键形成.
水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成.碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基.
此外,端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成,如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH=CH-CN).
其他重要的亲和加成反应有:麦克尔加成、醇醛加成/缩合、Mukaiyama反应等等.
亲电加成反应
亲电加成反应是烯烃的加成反应,又叫马氏加成,由马可尼科夫规则而得名:“烯烃与氢卤酸的加成,氢加在氢多的碳上”.广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应.
在烯烃的亲电加成反应过程中,氢正离子首先进攻双键(这一步是定速步骤),生成一个碳正离子,然后卤素负离子再进攻碳负离子生成产物.立体化学研究发现,后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生的,也就是反式加成.
如丙烯与HBr的加成:
CH-CH=CH+ HBr → CH-CHBr-CH第一步,HBr电离生成H和Br离子,氢离子作为亲电试剂首先进攻C=C双键,形成这样的结构:
第二步,由于氢已经占据了一侧的位置,溴只能从另外一边进攻.根据马氏规则,溴与2-碳成键,然后氢打向1-碳的一边,反应完成.
马氏规则的原因是,取代基越多的碳正离子越稳定也越容易形成.这样占主导的取代基多的碳就优先被负离子进攻.
水、硫酸、次卤酸等都可以进行亲电加成.
自由基加成
属于自由基反应的范畴,比如博格曼芳香化成环反应.
环加成
属于协同反应的范畴,常见的有狄尔斯-阿德尔反应.
加成聚合
经加成反应形成高聚物的过程称为加成聚合反应,简称加聚反应.加聚反应的产物大多是聚烯类,常被用作包装材料,如作为塑料的聚乙烯、聚苯乙烯等.

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